上海纯水设备解读:膜污染物的类别及防治和清洗
【上海水处理设备网www.szxqhb.com】膜污染现象在多孔膜中较为常见,发生污染的最直观表示就是通量的继续降低,一般用通量下降的水平以及污染物的质量来描述污染的状况。
一、污染物的类别
1无机污染物
以压力为驱动的膜分离系统中,由于膜的截留作用,膜外表会发生体系中组分的浓缩,导致浓差极化现象的发生。对于可溶性的组分来说,当离子的含量积逾越其溶解度后就会在膜外表和孔内形成沉淀或结垢。无机类污染物最主要的钙和钡等的硫酸盐和碳酸盐所形成所谓的水垢层,其中以CaCO3和CaSO4最为罕见。大多数情况下,无机与有机污染物之间还存在着相互促进的作用,加剧膜的污染。
2有机污染物
有机污染物主要为细菌胞外聚合物(EPS,蛋白质、多肽、脂肪类和多糖等大分子类的物质,其中含有活性基团的大分子物质可能与金属离子Ca2+,Mg2+和Ba2+等相互作用在膜的外表形成凝胶层,从而可使膜的通量下降或膜的过滤阻力上升。
3微生物污染物
微生物污染主要是由微生物及其代谢产物组成的粘性物质。 上海纯水设备膜的外表易吸附腐殖质、聚糖脂和微生物进行新陈代谢活动的产物等大分子物质,具备了微生物的生存条件,极易形成一层生物膜,因此造成膜的不可逆堵塞,使水通量下降。
4胶体污染
藻类、细菌和有机物都可能处于胶体尺寸,这些胶体状物质有可能吸附于膜外表引起污染。胶体物质有不同的起源,发生的膜污染亦有很大差别。来自非生物过程的胶体物质有淤泥和黏土等无机物,引起的水通量衰减往往源于滤饼层污染,一般不会热力学不可逆地吸附在膜表面;积聚在膜表面的这些类型的胶体很容易为水力清洗(如反冲洗和空气擦洗)所去除。微生物新陈代谢发生的胶体物质往往永久性吸附在膜外表从而引起不可逆的吸附性污染。源于微生物过程的胶体污染被归类到微生物污染。
二、膜污染的影响因素及其防治
1膜污染的影响因素
膜本身的特性如膜孔径及其分布、膜结构、膜的物理特性、膜-溶质-溶剂之间的相互作用;
被处理的污水水质,特别是水中有机物的种类和浓度;
操作条件如污泥泥龄、溶解氧浓度、膜面流速、温度等;
膜组件的特征尺寸,高度、曝气系统布置等;
其他因素如微生物种群之间的相互影响、膜自身对生物膜生长的影响、细菌胞外聚合物(EPS组成及浓度等。
2膜污染的防治
1膜表面改性
膜表面的改性可分为物理改性和化学改性。
物理改性包括共混和表面层。共混是将亲水性高分子与成膜资料进行共混,以改善膜的亲水性;外表涂层是指在膜外表上形成一层功能性预涂覆层,防止膜资料与溶液中的组分发生吸附作用,从而提高分离膜的抗污染性。
2料液预处理
对料液进行预处理是为了达到膜组件的进水的规范(如反渗透膜要求进料污染指数SDI小于5预处理是指在原料液过滤前向其中加入一种或几种物质,使原料液的性质或溶质的特性发生变化。
预处置包括化学处置和物理处理。
物理处置通常包括预过滤和离心,以除去可能阻塞膜孔的悬浮颗粒;化学处置则包括调节料液pH值,使大分子或胶质污染物远离等电点,以减少形成凝胶层的趋势。二价离子,如Ca2+和Mg2+等通过在大分子链上架桥可以形成沉淀,而一价离子相反却可预防沉淀和污染。所以人们多通过离子交换以去除多价离子。化学过程还包括沉淀和絮凝,或用专门的化学药品抗污或杀菌。
3操作条件的优化
操作条件的优化包括控制初始渗透通量,反向放置微孔膜,利用高分子溶液的流变特性及脉动流操作和鼓泡操作,采用两相流操作、离心操作、电超滤、振动膜组件和超声波辐射等。
三、膜的清洗
1物理清洗
1等压冲洗
适用于中空纤维组件。冲洗时首先降压运行,关闭滤液入口并增加原水进入速率,此时中空纤维组件内压力随之升高,直至达到中空纤维外侧腔体操作压力相等,即膜两侧压差为0,这样滞留于膜表面的溶质分子悬浮于溶液中并随浓缩液排出。
2反冲洗
指从膜的透过侧通过液体冲洗,将膜面污染物除去的方法。同时应该考虑在较低的压力下进行(0.1MPa左右),以免引起膜破裂。
3气液混合振荡清洗技术
气液振荡清洗方法是膜组件的内腔鼓入压缩空气,随同着反洗的透过液,使中空纤维在空气泡和水流的作用下晃动振荡,抖落或冲掉中空纤维外表面附着的污染物。
4负压清洗
类似于反压清洗原理,清洗时使膜组件接在泵的吸程上,造成膜的功能面压力低于膜的另一面压力,从而使透过液逆流透过膜来达到清洗膜面及膜孔内的污染物。
5机械刮除
对管式组件可采用软质泡沫塑料球、海绵球,对内压管膜进行清洗,管内通过水力让泡沫塑料球、海绵球反复经过膜表面,对污染物进行械性的去除。该法适用于以有机胶体为污染成分的膜表面的清洗。
6电清洗
膜上施加电场,则带电粒子或分子将沿电场方向移动,通过在一定时间间隔内施加电场,且在无需中断操作的情况下从界面上除去粒子或分子。清洗剂的选择决定于污染物的类型和膜材料的性质。清洗方案的选择中,应考虑以下因素:清洗设备的要求,膜的类型和清洗剂的相容性,系统的结构资料,污染物的鉴定,对使用过的清洗液的排放条件及由此造成的影响。
2化学清洗
许多化学试剂对去除污染物和其他堆积物是有效的化学清洗实际上涉及到所使用的化学药剂和污垢、堆积物和腐蚀产物及影响通量速率和产水水质的其他污染物的反应 上海纯水设备。
1碱性清洗剂
常用的氢氧化物和磷酸盐等。其中氢氧化物是指在某种水平上能溶解SiO2,皂化脂类和溶解蛋白质的物质。磷酸盐呈弱碱性,其清洗效果有限,常被用作分散剂、溶解磷酸盐、调节pH值、乳化脂类和胶溶蛋白等。
2酸性清洗剂
a.硫酸
可用于较宽的温度范围,不挥发,其成盐的溶解度较硝酸和盐酸小,其反应剧烈,使用时有一定的危险性;
b.盐酸
最常用的一种清洗用酸,溶解能力强,广泛用于去除SiO2以外的无机污垢和堵塞物,且适用于低温,但清洗过程中可能产生HCl气体对钢材有腐蚀作用;
c.硝酸
反应剧烈,溶解度大,可钝化不锈钢、铝等,应用的范围较硫酸、盐酸更广,但对低碳钢有轻微的腐蚀;
d.柠檬酸
固体,易处理、危险小,与堵塞物形成的盐溶解度较大,即使在碱性条件下,对铁离子的络合力大,也难以形成氢氧化物沉淀,但常需在温度80100℃下使用,且清洗所需的时间较长。
3酶清洗剂
该类清洗剂对有机物特别是蛋白质、油脂类的污染物的清洗是有效的,其缺点是价格高贵,反应速度慢,需要长时间的浸渍。
4外表活性剂
主要有阴离子、阳离子和非离子3种外表活性剂。可以改善清洗剂和膜面沉积物的接触,减少水的用量,缩短清洗所需的时间。
5消毒清洗剂
这类物质一般具有较强的氧化能力,消毒的同时,能有效的去除膜污染物中的有机成分,使膜的通透能力得到较好的恢复。常用的有次氯酸钠以及过氧化氢等。
a.次氯酸钠
能够非常有效的去除有机污染物,化学反应速度快,清洗所需的时间短。但其腐蚀性强,特别在低pH情况下,对不锈钢有明显的腐蚀作用。当清洗温度较高时,其中溶解的氯气会逸出,对人的呼吸系统有害。
b.过氧化氢
一种二元弱酸,遇光、氧化物、还原物即分解,发生大量的泡沫,一种较温和的消毒杀菌剂。质量分数为1.2%水溶液对清除有机物质所堵塞的微滤和超滤膜具有良好的效果。所选定的膜污染的清洗技术必需能够有效的去除膜的污染物,使膜的正常通透能力和分离性能得到较为明显的恢复。
理想的清洗剂应该具备以下的特征:
能松动或溶解膜的污染物,不能导致新的污染的发生或堵塞,对膜自身及管路系统不能有腐蚀作用,清洗速度快,对膜外表及系统有消毒作用,化学稳定性强,无毒、平安,对环境影响小,利息低。
3生物清洗
这类方法又可分为两类:
一类是使用清洗剂清洗,此类清洗剂具有生物活性;
另一类则是将生物剂固定通过特殊的方法固定在膜上,使膜具有抗污染的能力。
对含蛋白体系的混合物膜分离过程,酶制剂清洗是一种非常有效的方法。采用酶制剂清洗可以切断蛋白链,而外表活性剂可与特定的蛋白链发生作用,另外还可快速溶解小的松散的蛋白片段。
因此,先采用酶制剂清洗,后采用外表活性剂清洗的方法对BSA 和乳清污染的聚砜超滤膜清洗非常有效。另外,也可将2种清洗剂复配成一种,但必需考虑优化,即清洗剂之间不能发生相互作用。
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