纯水设备全面解析：化学除磷知识大全
1污水中的磷负荷
由人类食物发生的磷是不变的但国内外目前普遍开始采用无磷洗涤剂，所以由洗涤剂发生的磷几年降低了许多。乡村污水原水中的磷浓度在国主要取决于工业废水中的磷含量国外生活污水一般为1025mg/l国一般为510mg/l其大部分是无机化合磷，并是溶解状的这一局部主要由来自洗涤剂的正磷酸盐和稠环磷酸盐组成。总磷中的一小局部是有机化合磷，其以溶解和非溶解状态存在稠环磷酸盐(如P3O105-和有机化合磷(核酸一般在污水管网中和污水处置中就已经转化为正磷酸盐(PO43-
2化学除磷的基础
化学除磷是通过化学沉析过程完成的化学沉析是指通过向污水中投加无机金属盐药剂，其与污水中溶解性的盐类，如磷酸盐混合后，形成颗粒状、非溶解性的物质，这一过程涉及的所谓的相转移过程，反应方程举例如式1实际上投加化学药剂后，污水中进行的不只仅是沉析反应，同时还进行着化学絮凝反应，所以必需区分化学沉析和化学絮凝的差别(如图1所示)
FeCl3+K3PO4FePO4↓+3KCl式1
污水沉析反应可以简单的理解为：水中溶解状的物质，大部分是离子状物质转换为非溶解、颗粒状形式的过程，絮凝则是细小的非溶解状的固体物互相粘结成较大形状的过程，所以絮凝不是相转移过程。
污水净化工艺中，絮凝和沉析都是极为重要的但絮凝是用于改善沉淀池的沉淀效果，而沉析则用于污水中溶解性磷的去除。如果利用沉析工艺实现相的转换，纯水设备则当向污水中投加了溶解性的金属盐药剂后，一方面溶解性的磷转换成为非溶解性的磷酸金属盐，也会同时发生非溶解性的氢氧化物(取决于PH值)另一方面，随着沉析物的增加及较小的非溶解性固体物聚积成较大的非溶解性固体物，使稳定的胶体脱稳，通过速度梯度或扩散过程使脱稳的胶体互相接触生成絮凝体。最后通过固—液分离步骤，得到净化的污水和固一液浓缩物(化学污泥)达到化学除磷的目的
3化学除磷药剂的类型
根据化学沉析反应的基础，为了生成磷酸盐化合物，用于化学除磷的化学药剂主要是金属盐药剂和氢氧化钙(熟石灰)许多高价金属离子药剂投加到污水中后，都会与污水中的溶解性磷离子结合生成难溶解性的化合物。出于经济原因，用于磷沉析的金属盐药剂主要是Fe3+Al3+和Fe2+盐和石灰。这些药剂是以溶液和悬浮液状态使用的二价铁盐仅当污水中含有氧，能被氧化成三价铁盐时才能使用。Fe2+实际中为了能被氧化常投加到曝气沉砂池或采用同步沉析工艺投加到曝气池中，其效果同使用Fe3+一样，反应式如式23
A l3++PO43-AlPO4↓pH=67式2
Fe3++PO43-FePO4↓pH=55.5式3
与沉析反应相竞争的反应是金属离子与OH反应，所以对于各种不同的金属盐产品应注意的金属的离子量，反应式如式45
A l3++3OH-AlOH3↓（式4
Fe3++3OH-FeOH3式5
金属氢氧化物会形成大块的絮凝体，这对于沉析产物的絮凝是有利的同时还会吸附胶体状的物质、细微悬浮颗粒。需要注意的有机物在以化学除磷为目的化学沉析反应中的沉析去除是主要的但在分离时有机性胶体以及悬浮物的凝结在絮凝体中则是决定性的过程。
沉析效果是受PH值影响的金属磷酸盐的溶解性同样也受PH影响。对于铁盐最佳PH值范围为5.05.5对于铝盐为6.07.0因为在以上PH值范围内FePO4或AIPO4溶解性最小。另外使用金属盐药剂会给污水和污泥处置还会带来益处，比如会降低污泥的污泥指数，有利于沼气脱硫等。
由于金属盐药剂的投加会使污水处置厂出水中的Cl-或SO2-4离子含量增加。如果沉析药剂溶液中另外含有酸的话，则需特别加以注意。
投加金属盐药剂后相应会降低污水的碱度，这也许会对净化发生有利影响。当在同步沉析工艺中使用硫酸铁时，必需考虑对硝化反应的影响。
另外，如果污水处置厂污泥用于农业，使用金属盐药剂除磷时必需考虑铝或者铁负荷对农业的影响。
除了金属盐药剂外，氢氧化钙也用作沉析药剂。沉折过程中，纯水设备对于不溶解性的磷酸钙的形成起主要作用的不是Ca2+而是OH-离子，因为随着pH值的提高，磷酸钙的溶解性降低，采用CaOH2除磷要求的pH值为8.5以上。磷酸钙的形成是按反应式6进行的
5Ca2++3PO43-+OH-Ca5PO43OH↓（式6
但在pH值为8.510.5范围内除了会发生磷酸钙沉析外，还会发生碳酸钙，这也许会导致在池壁或渠、管壁上结垢，反应式如式7
Ca2++CO32-CaCO3式7
与钙进行磷酸盐沉析的反应除了受到PH值的影响，另外还受到碳酸氢根浓度(碱度)影响。一定的PH值惰况下，钙的投加量是与碱度成正比的
对于软或中硬的污水，采用钙沉析时，为了达到所要求的PH值所需要的钙量是很少的具有强缓冲能力的污水相反则要求较大的钙投加量。
污水除磷常用的药剂类型详见下表。
4化学沉析工艺
化学沉析工艺是按沉析药剂的投加地点来区分的实际中常采用的有：前沉析、同步沉析和后沉析或在生物处置之后加絮凝过滤。
1前沉析
前沉析工艺的特点是沉析药剂投加在沉砂池中，或者初次沉淀池的进水渠(管)中，或者文丘里渠(利用涡流)中。其一般需要设置发生涡流的装置或者供给能量以满足混合的需要。相应发生的沉析产物(大块状的絮凝体)则在一次沉淀池中通过沉淀而被分离。如果生物段采用的生物滤池，则不允许使Fe2+药剂，以防止对填料发生危害(发生黄锈)
前沉析工艺(如图2所示)特别适合于现有污水处置厂的改建(增加化学除磷措施)因为通过这一工艺方法不只可以去除磷，而且可以减少生物处置设施的负荷。常用的沉析药剂主要是生灰和金属盐药剂。经前沉析后剩余磷酸盐的含量为1.5-2.5mg/1完全能满足后续生物处置对磷的需要。
2同步沉析
同步沉析是使用最广泛的化学除磷工艺，国外约占所有化学除磷工艺的50%其工艺是将沉析药剂投加在曝气池出水或二次沉淀池进水中，个别情况也有将药剂投加在曝气池进水或回流污泥渠(管)中。
图3采用同步沉析的活性污泥法工艺简图。当采用生物转盘工艺时，纯水设备情况和活性污泥法类似，但对于生物滤池工艺能否将药剂投加在二次沉淀池进水中尚值得探讨。
3后沉析
后沉析是将沉析、絮凝以及被絮凝物质的分离在一个与生物设施相分离的设施中进行，因而也就有二段法工艺的说法。一般将沉析药剂投加到二次沉淀池后的一个混合池(M池)中，并在其后设置絮凝池(F池)和沉淀池(或气浮池)
后沉析工艺简图如图4所示。对于要求不严的受纳水体，后沉析工艺中可采用石灰乳液药剂，但必需对出水PH值加以控制，比如采用沼气中的CO2进行中和。
采用气浮池可以比沉淀池更好地去除悬浮物和总磷，但因为需恒定供应空气而运转费用较高。
三种工艺的优缺点汇总于表3中。
5化学沉析药剂量的计算
由式2和式3去除一分子的磷酸盐，需要一分子的铁盐或者铝盐。为了计算方便，实际计算采用克分子(mol或者克原子量。
化学沉析除磷时，去除lmol31gP至少需要lmol56gFe或者至少需要1.856/31倍的Fe或者O.927/31倍的Al也就是说去除lgP至少需要1.8gFe或者0.9gAl
由于在实际中，反应中并不是100%有效进行的加之OH-会与金属离子竞争反应，生成相应的氢氧化，如式4和式5所以实际化学沉析药剂投加一般需要超量投加，以保证达到所需要的出水P浓度。德国在计算时，提出了投加系数β的概念，即：
β=molFe,molA lmolP式8
投加系数β是受多种因素影响的如投加地点、混合条件等，实际投加时建议通过投加试验确定，图5投加系数和磷减少量的关系。最佳条件下(适宜的投加、良好的混合和絮凝体的形成条件)β=1非最佳条件下，β=23或更高。过量投加药剂不只会使药剂费增加，而且因氢氧化物的大量形成也会使污泥量大大增加，这种污泥体积大、难脱水。
德国在实际计算中，为了有效地去除磷(出水保持＜1mgP/1β值为1.5也就是说去除1kg磷，需要投加：
1.55631=2.7kgFe
或者，
1.52731=1.3kgAl
若用石灰作为化学沉析药剂，则不能采用这种计算方法，因为其要求投加的pH值大于8.5而且投加量受污水碱度(缓冲能力)影响，所以其投加量必需针对各自的污水通过试验确定。
从严格意义上讲，投加系数β值的概念只适用于后沉析，纯水设备对于前沉析和同步沉析在计算时还应考虑：1回流污泥中含有未反应的药剂；2初次沉淀池中和生物过程去除的磷。
6计算举例
例1污水处置厂设计水量为10000m3/d进水中的P浓度为14mg/1出水P浓度要求达到1mg/l设计采用沉析药剂三氯化铝AlCl3其有效成分为6%60g/kgA lCl3密度为1.3kg/l为同步沉析，试计算所需要的药剂量。
解：
经过初次沉淀地沉淀处置后去除的磷为2mg/l则生物处置设施进水的P浓度为11mg/l经过生物同化作用去除的P为1mg/l则需经沉析去除的
P负荷=
10000m3/d0.011-0.001kg/m3=100kg/d
设计采用投加系数β值为1.5
设计Al投加量为：
1.52731100=130kgA l/d
折算需要药剂量为：
1301000g/d/60g/kg=2167kg/dA lCl3
折算需要体积量为：
2167kg/d/1.3kg/l=16671/dA lCl3
例2设计采用药剂硫酸亚铁FeSO4有效成分为180gFe/kgFeSO410℃时的饱和溶解度为400gFeSO4/l其它设计参数同例1
解：
设计采用投加系数β值为1.5
设计Fe投加量为：
1.55631100=270kgFe/d
折算需要药剂量为：
2701000g/d/180g/kg=1500kg/dFeSO4
饱和溶液中的有效成分为：
180g/kg0.4kg/l=72gFe/lFeSO4
折算需要体积量为：
15001000g/d/72g/l=20833l/dFeSO4
7沉析对污水处理的影响
1沉析对污水处置厂出水金属含量的影响
污水处置厂出水中金属和药剂的含量主要取决于对悬浮物的分离，纯水设备当然药剂的投加、β值、pH值、污水碱度及投加技术也都对其有影响。
污水处置厂出水中的铁和铝一般是难溶解的磷酸盐和氢氧化物，并以悬浮状态存在
正常药剂投加量(如β=1.5同步沉析)pH为中性及有足够好的二次沉淀池或沉淀池的情况下，铝和铁的含量一般不会超过1.0mg/l而且尽管污水处置厂进水中的铁常常超过1.0mg/l对于絮凝滤池出水中铁或铝的含量一般小于0.5mg/l
2沉析对出水中盐含量的影响
采用金属药剂进行磷沉析肯定会导致污水处置厂出水中的盐(Cl-或SO42-含量)增加。其增加量可通过计算确定：
如：例1中投加AlCl3由于1kgA l对应3.9335.5/27=3.94kgCl-Cl-增加量：
1303.94=513kgCl-/d
折算浓度为：
513kg/d1000/10000m3/d=51.3mg/l
例2中投加FeSO4,由于1kgFe对应1.732+416/56=1.71kgSO42-SO24-增加量：
2701.7=461.7kgSO24-/d
折算浓度为：
461.7kg/d1000/10000m3/d=46.2mg/l
含有少量工业废水的乡村污水处置厂正常出水中Cl-＜100mg/lSO24-＜200mg/l也就是说采用金属药剂后出水中的盐含量Cl-升高50%SO42-升高25%当受纳水体有严格求时，应对盐含量进行验算。
因在磷酸盐沉析的同时，重碳酸盐也被去除，所以出水中的总含盐量(电导率)几乎坚持不变。
3沉析对碱度的影响
水的碱度是指使一升水达到某一PH值的HCI用量，碱度也是指对酸的缓冲能力。污水处置厂进水的碱度对应的其所在流域饮用水的碱度和由铵产生的碱度。磷酸盐沉析时，纯水设备只要铁或铝离子进入水溶液中就形成六水复和体；一般形式为MeH2O3+6Me金属)这种复合体象酸一样可进一步水解：
MeH2O63+3H++MeOH3+3H2O式9
该反应与溶液的pH值有关，同时会降低水的碱度。由于氢氧化物以难溶的复合体形式沉析出来，不会提高污水的碱度，所以对于金属氢氧化物的沉析必需估算酸当量，对于金属磷酸盐的沉析也是一样。同步沉析中分离磷酸盐只能略微提高污水的碱度。
4沉析对剩余污泥产量的影响
正如前面所述的一样，污水中溶解性磷去除结果就是发生污泥，不同的工艺，污泥的排除位置也不相同。对于同步沉析则是以剩余污泥的形式排出设施。剩余污泥产量是污泥处置设计、运行的重要参数，带有同步沉析化学除磷时，单位污泥产量是由去除BOD5发生的剩余污泥和同步沉析除磷的沉析物所组成。
对于由同步沉析，化学除磷发生污泥由沉析药剂的类型、所投加金属离子与需沉析磷的克分子比来确定。β=1.5时，投加1kgFe发生产2.5kg干物质，或投加1kgA l发生产4kg干物质。
5沉析对硝化反应的影响
采用硫酸铁药剂进行同步沉析时，对硝化反应是有阻碍影响的这种情况下故而推荐将污泥泥龄提高10%采用氯化铁盐药剂对硝化反应是没有影响的表4各种沉析工艺对硝化反应的影响系数，这种影响系数是指在特定工艺条件下的污泥泥龄与惯例工艺条件下(无磷的去除，且在同等硝化反应能力情况下)污泥泥龄的比值。
因为在前沉析的同时非溶解状的碳化合物也会被沉析出来，由此不能为氮氧化过程的稳定所要求的反硝化反应提供足够的碳化合物，所以前沉析对氮的去除也会发生负作用。经常呈现的问题是通过一次沉淀已去除掉许多碳化合物，这常缺乏于前置反硝化反应所需，再经前沉析更加剧了这种矛盾。
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