上海纯水设备解析:如何处理氮肥工业废水
关键词:氮肥 尿素 灰沉降
概况
国年生产合成氨30万吨,尿素52万吨的大氮肥装置按原料性质划分主要有⑴以天然气为原料,⑵以石脑油为原料,⑶以渣油为原料的三种类型。由于利用原料不同,发生的废水水质不同,废水处置采取的措施也不一样。前2种一般采用氨汽提法和酸碱中和法处理废水。南京纯水设备而第3种则采取物理、化学、生化相结合的方法处置废水,包括灰沉降单元、化学处置单元和生化处置单元。灰沉降单元主要利用颗粒重力沉降作用去除灰份;化学处置单元通过投加NaOHFeSO4和阴离子高分子絮凝剂,絮凝作用下除去重金属VNi生化处置单元采用A/O法去除CODNH3-N
1.工艺流程介绍
灰沉降单元主要处置合成氨气化局部约40T/h碳黑废水,碳黑废水经灰沉降罐,除去局部碳黑后,约30T/h送入渣油汽化工段回用,约10T/h进入污水汽提塔脱除NH3H2S后,经化学处置单元处置,脱除重金属VNi后,送入均衡池。
生化处置单元主要处置经化学单元处置后的废水、合成氨装置的CO2洗涤水、尿素装置工艺冷凝液、生活污水、经过隔油池处理的罐区污染雨水,这五股来水首先进入反硝化池,与回流污泥经推流式搅拌机混合均匀,发生反硝化反应;然后水经底部回流窗进入硝化池发生硝化反应;硝化后的水在鼓风动力作用下一局部通过上部回流窗回流到反硝化池,一局部经溢流堰通过重力作用流入脱气池脱气,使附着在活性污泥上的气泡被释放,防止活性污泥在二沉池内漂浮;脱气后的水最终在二沉池内进行泥水分离,南京纯水设备廓清后的水经溢流堰流入暴雨调节池外排。污泥一部分回流,一局部与灰沉降器、廓清池底部的污泥一起浓缩脱水外运;整个A/O工艺采取AB两个系列并列运行,处置水量1200m3/d
流程图如下:
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2主要工艺设备及构筑物
单元
名称
规格
附属设备
数量
设计运行参数
灰沉降单元
灰沉降罐
立式:φ:8000mm,H3400mm
配刮泥机,刮板式,φ8000mm,n:0.072r/min线速:0.03m/s,电机功率:8.6kw
1座
水力停留时间4小时
回水容器
卧式:V28m3φ:2.8mH1.1m
配6000V高压泵,Q41m3/hH713.6m
1座
废水汽提塔
立式:φ120025200mm
1.5″拉西环填料 13.8m3
1座
化学处置单元
反应器1
立式,V:5.5m3,φ:2.8m,H:1.8m机械反应式
配推进式ST-GPR-1.5型,φ400mm搅拌机
1座
水力停留时间15min
反应器2
立式,V:5.5m3,φ:2.8m,H:1.8m机械反应式
配推进式ST-GPR-1.5型,φ400mm搅拌机
1座
水力停留时间15min
反应器3
立式,V:1.35m3,φ:1.0m,H:1.5m机械反应式
配推进式ST14-GPR-0.2型,φ400mm搅拌机
1座
廓清池
机械搅拌式,V51m3φ:5.0mH4.6m
配刮泥机,刮板式,φ5000mm,n:0.072r/min线速:0.0167m/s,电机功率:0.4kw
1座
水力停留时间3小时
生化处置单元
硝化/反硝化池
硝化区体积:318m3反硝化区体积:205m3
配推进式n:90r/min,φ480mm,N:3.7kw液下混合器
2座
水力停留时间21小时
均衡池/事故池
均衡池体积:720m3
事故池体积:300m3
1座
二沉池
V140m3,外表负荷q:1.0m3/m2*h沉淀面积:47m2中心进水,四周出水辐流式。
中心转动φ:11200mmn:0.09r/min虹吸式 吸泥机
2座
水力停留时间5.6小时
脱气池
矩形,V16m3
配推进式φ400mm搅拌机
2座
水力停留时间30min
回流污泥池
矩形,V18m3
回流污泥泵Q50m3/h
1座
浓缩池
辐流式,V36m3
2座
隔油池
矩形,V300m3
1座
鼓风机
D45-81型离心鼓风机,Q=45Nm3/min,N=75kw
D20-62型离心鼓风机,Q=20Nm3/min,N=20kw
D45-81三台,D20-62二台,
D45-81向硝化/反硝化池鼓风D20-62向均衡池鼓风
3运行效果 分析
3.1灰沉降单元
该单元设计进水SS≤820mg/l,出水SS≤40mg/l从运行的效果来看,能满足碳黑灰份的去除。但在试车阶段呈现了高压回水泵叶轮结垢现象,结果导致泵轴断裂。结垢的主要原因是由更换泵的密封水引起的原设计该泵的密封水为透平冷凝水,由于试车阶段透平冷凝水压力不足,为了不影响 试车的进度,采用生产水代替透平冷凝液做密封水后,运行不到半个月就出现泵断轴现象,拆开泵体,发现叶轮表面结了一层致密的碳黑晶体,并且该晶体只有采用NaFHNO3六次甲基四铵溶液才干清洗掉。南京纯水设备由于生产水中总硬度为109mg/lCaCO3计)密封水经机封流入泵体内与碳黑水循环使用,并且碳黑水温度可达到138℃,致使钙盐在水中的溶解度下降,达到饱和状态结晶析出。这些结晶体粘附在泵的叶轮上,增大了泵轴的扭矩,导致了泵轴的断裂。
3.2化学处置单元
3.2.1设计水质
设计水质见表(一)
表(一)化学处置单元设计水质表
项目
CODmg/l
Vmg/l
Nimg/l
NH3-Nmg/l
进水
≤300
≤52
≤141
≤265
出水
--
≤1
≤4
--
3.2.2反应机理
已配好的15%FeSO4溶液用计量泵加入到反应器1中,同时用NaOH调节PH值,PH值控制在9.511加入的二价铁与易溶的五价钒反应,生成难溶的四价钒。最终Ni以NiOH2V以VOOH2形式沉淀下来,然后在反应器3中投加0.1%阴离子高分子电解质,促进沉淀微晶的长大和凝聚。FeSO4和阴离子高分子电解质的加药量通过进入反应器1线流量计调节。
3.2.3运行效果评价
原设计V去除率为98%Ni去除率为97%但实际平均分别只有60%12%左右,主要的原因是进水含量V和Ni低的缘故。因此,原设计15%FeSO4浓度是否应该降低,节约FeSO4投加量,需要做进一步试验。
3.3生化单元
3.3.1设计水质
设计水质见表(二)
表(二)生化处置单元设计水质表
项目
PH
SSmg/l
CODmg/l
NH3-Nmg/l
进水
--
--
≤1100
≤80
出水
69
≤70
≤100
≤15
3.3.2设计特点
硝化池内安装PHD0线监测仪,PH值的信号传送给酸碱计量泵,自动调节泵的冲程,自动控制PH7.58.4DO信号传送给鼓风管上气动阀上,自动调节阀门的开度,自动控制DO23mg/l
反硝化池内装置推进式液下混合器,由德国EMU液下混合器股份公司提供。为了维护电动机,设定两个跳闸温度:140℃和125℃,125℃以下,就会自动再启动,若在140℃被切断后,南京纯水设备必需以手动方式再进行启动。运行几年来未出现故障,并且检修方便。
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3.3.3运行效果评价
生化单元处置水质见表(三)
表(三)生化处置水质表
项目
月份
CODmg/l
NH3-Nmg/l
进水
出水
去除率
合格率
进水
出水
去除率
合格率
97.4
875.1
59.9
93.2%
90%
75.8
11.4
85.0%
79%
97.11
1090
27.4
97.5%
100%
80
14.1
82.4%
87%
98.4
2121
31.8
98.5%
97%
47.4
8.27
82.6%
80%
98.6
773
53.8
93.0%
100%
55.4
10
82.0%
87%
99.4
2050.7
58.6
97.2%
94%
41.2
4.36
89.4%
96%
99.5
1210.9
54.06
95.6%
100%
44.88
3.94
91.2%
100%
从表(二)中可以看出:进水COD平均在7702100mg/lCOD去除率为93%以上,合格率为90%以上。NH3-N4080mg/lNH3-N去除率为82%以上,合格率在87%以上。标明该系统抗COD冲击能力较强,NH3-N40mg/l左右低负荷的情况下去除率为90%左右,而在4580mg/l去除率为82%合格率也略低。根据现场运行结果标明,COD/NH3-N比值在1016NH3-N去除能力较稳定,抗NH3-N冲击能力也较强。而97年、98年COD/NH3-N比值则在30以上。正是由于NH3-N临时处于低负荷运行,系统抵御浓度冲击的能力比较脆弱,从而 影响 出水合格率。
3.3.4运行维护
97年二月份COD合格率仅为26%NH3-N合格率为0主要原因是系统遭受C0D冲击,进水COD最高值达到25万mg/l遭受COD冲击不久,系统又遭受NH3-N冲击,NH3-N达到3065mg/l因此整个系统C/N比完全失调,硝化细菌基本死亡,整个系统丧失处置NH3-N功能。由于营养过剩,其他类微生物有充足的食料,新陈代谢速度加快,相互间吸附能力减弱,导致污泥松散,沉降性能差,与此同时,硝化细菌和其他类菌种死亡,尸体”随二沉池排放水流出,影响SS出水水质,97年二月份的合格率为78%处置这种污泥被严重受冲击的方法:利用硝化细菌的自然 世代更替 规律 一般为1530d引进生活污水作其营养源,停止进工业 废水,提高DO至34mg/l优先考虑硝化细菌生长条件,南京纯水设备抑制其他菌类的生长。
98年9月CODNH3-N合格率也偏低,也是受COD冲击的缘故,但冲击水平没有97年2月份那么严重,COD最高达16795mg/l并且冲击时间相对较短,一般采取的措施是往硝化/反硝化池投加阳离子高分子电解质,投加浓度为10mg/l一边鼓风曝气,一边投加,约1小时后,停止鼓风曝气,净置,泥水分离,分离过程中,二沉池中有一些悬浮物随排水漂走,净置2小时后,转入鼓风曝气。每天投加一次,待硝化功能恢复,污泥沉降性能增强,停止投加阳离子高分子电解质。
98年10月出水NH3-N比进水NH3-N还要高,原因是污泥遭受重金属中毒,由于该装置污泥脱水单元处于停工状态,廓清池的污泥堆积逐渐加厚,致使泥水一起流入生化处置单元,因污泥底部堆积的VNi等重金属,从而导致污泥重金属中毒。系统中微生物失去活性,出水NH3-N比进水NH3-N还要高,二沉池出水颜色呈橙黄色,并发出恶臭气味。处置方法是利用阳离子高分子电解质将具有活性微生物吸附在一起,让死去的微生物通过二沉池排走。操作方法 基本同前,只是发生中毒时,阳离子高分子电解质投加量大,时间继续长。
5结束语
1.该处理装置在解决废水污染的同时,考虑到灰水的再利用,可以节约30T/h脱盐水。
2.该处理装置取消初沉池,将硝化、反硝化池建成同心圆式,采用缺氧-好氧的内外循环流程,流程简单,省却了激进工艺必不可少的一局部土建投资。满足COD/TN≥10要求,不需外加碳源。将生活污水引进系统中,不需投加磷营养源。基本实现了自动化操作,南京纯水设备节省了操作费用。
3.该装置的生化单元具有较高的有机物去除能力和稳定的硝化作用,主要是缺氧池能降解大部分的COD大大缓解了硝化池的COD负荷,并且提供硝化反应的碳源,稳定硝化反应的速度。
4.该装置的生化单元耐COD负荷冲击能力强,COD/TN比值范围较宽,并且系统受冲击后,恢复速度较快。
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