杭州皙全：含氟废水处理技术
【杭州水处理设备网www.szxqhb.com】依照国家工业废水排放规范，氟离子浓度应小于10mg/L对于饮用水，氟离子浓度要求在1mgL以下。含氟废水的处置方法有多种，目前工程中应用最多的为化学沉淀、絮凝沉淀、吸附三种处理工艺。
1化学沉淀法
对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。该工艺具有方法简单、处置方便、费用低等优点，但存在处置后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。
氟化钙在18℃时于水中的溶解度为16.3mg/L按氟离子计为7.9mgL此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。氟的残留量为1020mg/L时形成沉淀物的速度会减慢。当水中含有一定数量的盐类，如氯化钠、硫酸钠、氯化铵时，将会增大氟化钙的溶解度。因此用石灰处置后的废水中氟含量一般不会低于2030mgL
石灰的价格廉价，但溶解度低，只能以乳状液投加，由于生产的CaF2沉淀包裹在CaOH2颗粒的外表，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳时，即使其用量使废水pH达到12也只能使废水中氟离子浓度下降到15mg/L左右，且水中悬浮物含量很高。当水中含有氯化钙、硫酸钙等可溶性的钙盐时，由于同离子效应而降低氟化钙的溶解度实验室纯水设备。
含氟废水中加入石灰与氯化钙的混合物，经中和廓清和过滤后，pH为78时，废水中的总氟含量可降到10mgL左右。为使生成的沉淀物快速聚凝沉淀，可在废水中单独或并用添加常用的无机盐混凝剂(如三氯化铁)或高分子混凝剂(如聚丙烯酰胺)为不破坏这种已形成的絮凝物，搅拌操作宜缓慢进行，生成的沉淀物可用静止分离法进行固液分离。
任何pH下，氟离子的浓度随钙离子浓度的增大而减小。钙离子过剩量小于40mgL时，氟离子浓度随钙离子浓度的增大而迅速降低，而钙离子浓度大于100mgL时氟离子浓度随钙离子浓度变化缓慢。
因此，用石灰沉淀法处置含氟废水时不能用单纯提高石灰过剩量的方法来提高除氟效果，而应在除氟效率与经济性二者之间进行协调考虑，使之既有较好的除氟效果又尽可能少地投加石灰。这也有利于减少处置后排放的污泥量 水处理设备。
2絮凝沉淀法
氟离子废水的絮凝沉淀法常用的絮凝剂为铝盐。铝盐投加到水中后，利用Al3+与F-络合以及铝盐水解中间产物和最后生成的AlOH3am矾花对氟离子的配体交换、物理吸附、卷扫作用去除水中的氟离子。与钙盐沉淀法相比，铝盐絮凝沉淀法具有药剂投加量少、处置量大、一次处置后可达国家排放规范的优点。硫酸铝、聚合铝等铝盐对氟离子都具有较好的混凝去除效果工业纯水设备。
使用铝盐时，混凝最佳pH为6.47.2但投加量大，根据不同情况每m3水需投加1501000g这会使出水中含有一定量的对人体健康有害的溶解铝。使用聚铝后，投加量可减少一半左右，絮凝沉淀的pH范围扩大到58聚铝的除氟效果与聚铝本身的性质有关，碱化度为75%聚铝除氟最佳，投加量以水中F与Al摩尔比为0.7左右时最佳。
铝盐絮凝沉淀法也存在着明显的缺点，即使用范围小，若含氟量大，混凝剂使用量多，处置费用较大，发生污泥量多；氟离子去除效果受搅拌条件、沉降时间等操作因素及水中SO42-Cl-等阴离子的影响较大，出水水质不够稳定，工业纯水设备这与目前对混凝除氟机理认识还很不够有关，研究絮凝除氟机理具有明显的现实意义。
铝盐絮凝去除氟离子机理比较复杂，主要有吸附、离子交换、络合沉降三种作用机理。
1吸附。铝盐絮凝沉淀除氟过程为静电吸附，最直接的证据是AC或PA C含氟絮体由于吸附了带电荷的氟离子，正电荷被部分中和，相同pH条件下ζ电位要比其自身絮体要低。另一证据是当水中SO42-Cl-等阴离子的浓度较高时，由于存在竞争，会使絮凝过程中形成的AlOH3矾花对氟离子的吸附容量显著减少。
2离子交换。氟离子与氢氧根的半径及电荷都相近，铝盐絮凝除氟过程中，投加到水中的Al13O4OH147+等聚羟阳离子及其水解后形成的无定性AlOH3am沉淀，其中的OH-与F-发生交换，这一交换过程是等电荷条件下进行的交换后絮体所带电荷不变，絮体的ζ电位也不会因此升高或降低，但这一过程中释放出的OH-会使体系的pH升高，说明离子交换也是铝盐除氟的一个重要的作用方式 水处理设备。
3络合沉淀。F-能与Al3+等形成从AlF2+AlF2+AlF3AlF63-共6种络合物，溶液化学平衡的计算标明，F-浓度为110-4110-2mol/L铝盐混凝除氟体系中，pH为56情况下，主要以AlF2+AlF3AlF4-和AlF52-等形态存在这些铝氟络合离子在絮凝过程中会形成铝氟络合物(AlFxOH3-x和Nax-3AlFx或夹杂在新形成的AlOH3am絮体中沉降下来，絮体的IR和XPS谱图最终观察到铝氟络离子AlFx3-x+一部分是络合沉降作用的结果，另一局部则可能是离子交换的产物。
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